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Metalociclos derivados de la (R)-1-(1-naftil)etilamina. Síntesis y aplicaciones como agentes de resolución de fosfinas monodentadas.

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Universitat de Barcelona. Departament de Química Inorgànica

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[spa]  	 Se describe la ciclopaladación de aminas primarias y terciarias y iminas ópticamente puras. Los correspondientes compuestos ciclopaladados dinucleares con puente cloro ópticamente puros reaccionaron con fosfinas racémicas (P o alfa-quirales) para dar lugar a dos compuestos mononucleares diastereoisoméricos con una configuración trans-N,P. En muchos casos, estos complejos se separaron por cromatografía de columna preparativa, y en un caso, una fosfina P quiral terciaria ópticamente pura, se liberó del complejo mononuclear trans-N,P y se transfirió a un fragmento Pd(mu(3)-alilo)cloruro. El correspondiente aducto se utilizó como precatalizador de la reacción de hidrovinilación con buenos resultados en la chemoselectividad y la enantioselectividad de la reacción.

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[eng] The cyclopalladation of optically pure primary and tertiary amines and imines is described. The corresponding optically pure dinuclear cyclopalladated compounds with chlorido bridging ligands reacted with racemic phosphines (P or alpha chiral) giving two diastereoisomeric mononuclear compounds with trans-N,P configuration. In most of the cases, preparative column chromatography allowed the separation of these compounds, and, in one case, an optically pure tertiary P-chiral phosphine was liberated from the trans-N,P mononuclear compound and transferred to a Pd(mu(3)-allyl)chlorido fragment. The corresponding adduct was used as a precatalyst for the hydrovinylation reaction with good for the chemoselectivity and the enantioselectivty of the reaction

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Tesis Doctorals - Departament - Química Inorgànica

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Metalociclos derivados de la (R)-1-(1-naftil)etilamina. Síntesis y aplicaciones como agentes de resolución de fosfinas monodentadas.