Avui, dijous 7 de maig, el Dipòsit Digital no estarà operatiu per tasques d'actualització. Disculpeu les molèsties.
Hoy, jueves 7 de mayo, el Dipòsit Digital no estará operativo debido a tareas de actualización. Disculpen las molestias.
Today, Thursday, May 7th, the Digital Repository will be unavailable due to a system update.

Tipus de document

Article

Versió

Versió publicada

Data de publicació

Tots els drets reservats

Si us plau utilitzeu sempre aquest identificador per citar o enllaçar aquest document: https://hdl.handle.net/2445/134218

Failure of the Work-Hamiltonian Connection for Free-Energy Calculations

Títol de la revista

Director/Tutor

ISSN de la revista

Títol del volum

Resum

Extensions of statistical mechanics are routinely being used to infer free energies from the work performed over single-molecule nonequilibrium trajectories. A key element of this approach is the ubiquitous expression d W / d t = ∂ H ( x , t ) / ∂ t , which connects the microscopic work W performed by a time-dependent force on the coordinate x with the corresponding Hamiltonian H ( x , t ) at time t . Here we show that this connection, as pivotal as it is, cannot be used to estimate free-energy changes. We discuss the implications of this result for single-molecule experiments and atomistic molecular simulations and point out possible avenues to overcome these limitations.

Matèries (anglès)

Citació

Citació

VILAR, J. M. G. (José M. G.) i RUBÍ CAPACETI, José Miguel. Failure of the Work-Hamiltonian Connection for Free-Energy Calculations. Physical Review Letters. 2008. Vol. 100, núm. 2, pàgs. 020601. ISSN 0031-9007. [consulta: 8 de maig de 2026]. Disponible a: https://hdl.handle.net/2445/134218

Exportar metadades

JSON - METS

Compartir registre