Carregant...
Fitxers
Tipus de document
TesiVersió
Versió publicadaData de publicació
Si us plau utilitzeu sempre aquest identificador per citar o enllaçar aquest document: https://hdl.handle.net/2445/123345
Compostos de coordinació magnètics i/o luminescents derivats d'elements 3d o 4f: Cercant sistemes multipropietat
Títol de la revista
Autors
ISSN de la revista
Títol del volum
Resum
[cat] Amb l’objectiu d’obtenir materials moleculars amb una o més propietats físiques tals com magnètiques, luminescents i/o quirals en aquest treball s’han obtingut nous compostos de coordinació basats en metalls de transició, concretament amb manganès, o bé amb ions lantànid trivalents Ln(III). Les propietats físiques observades en aquests complexos deriven dels propis metalls, dels lligands orgànics coordinats a aquests o bé es deuen a la cooperativitat metall-lligands.
Treballant amb ions manganès i lligands salicilaldoxima (H2-salox) i azidur s’ha obtingut el compost octanuclear (Pr4N)2[MnII2MnIII6(μ3-O)2(μ1,1- N3)6(salox)6Cl2(H2O)2]·(H2O). L’estudi magnètic revela un comportament ferromagnètic global amb estat d’espín fonamental màxim de S = 17 i resposta SMM. L’estat S fonamental observat és degut a que l’acoblament ferromagnètic entre els ions Mn(II) (amb entorn tetraèdric) i Mn(III) via el pont azidur amb mode de coordinació end-on és dominant respecte a les interaccions entre els ions Mn(III) dins dels triangles.
Per altra banda, s’han presentat sis compostos obtinguts a partir de diferents lligands H2-R-salox (R= H per H2-salox; 3-CH3 per H2-3-Me-salox; CH3 per H2- Me-salox; CH2CH3 per H2-Et-salox) i anions 9-antracecarboxilat (9-AC) i que presenten la unitat triangular {Mn3O(R-salox)3}-. Quan s’ha treballat amb lligands H2-salox i H2-3-Me-salox, s’ha observat que la topologia del compost obtingut canvia en funció de si hi ha presència d’ions Na+ o Cs+ degut al diferent valor de radi iònic entre aquests dos cations alcalins.
Aquesta dependència estructural no s’ha observat en emprar lligands H2-Me- salox i H2-Et-salox.
L’estudi magnètic revela que en tots els compostos es compleix la correlació magneto-estructural que relaciona la torsió intramolecular Mn-N-O-Mn amb el
bescanvi magnètic dins aquestes unitats. S’ha observat comportament d’imant molecular en els compostos derivats dels lligands H2-Me-salox i H2-Et-salox.
En tots aquests compostos s’han observat propietats luminescents derivades de la presència del lligand 9-AC.
En la segona línia de recerca presentada en aquest treball, s’han obtingut nous compostos de coordinació de Ln(III) amb presència dels àcids carboxílics 9- antracecarboxílic (H-9-AC), el 2-fluorobenzoic (H-2-FBz), els (R)/(S)-(±)-2-(6- metoxi-2-naftil)propiònic (R- o S-HL1) i els (R)/(S)-(±)-2-fenilpropiònic (R- o S- HL2) i lligands secundaris N-donadors 1,10-fenantrolina (phen), 2,2’-bipiridina (bpy) o 2,2’:6’,2’’-terpiridina (terpy). En aquests tipus de compostos s’ha buscat que les propietats luminescents derivin de la sensibilització de les transicions f-f dels ions Ln(III) per part dels diferents lligands orgànics coordinats a aquests. En alguns casos s’han observat diferents estructures sota una mateixa combinació de lligands a causa de la contracció del radi iònic dels lantànids.
Entre els diferents compostos de coordinació obtinguts s’ha demostrat la coexistència de propietats magnètiques i luminescents per [Ln2(9-AC)6(bpy)2] (Ln(III) = Nd, Er i Yb), [Ln2(9-AC)6(phen)2] (Ln(III) = Er i Yb), [Ln(9- AC)3(terpy)(H2O)]·H2O·DMF (Ln(III) = Er i Yb), [Ln2(2-FBz)4(NO3)2(phen)2]
(Ln(III) = Nd, Dy i Er), [Yb2(2-FBz)6(phen)2] i [Ln2(2-FBz)6(terpy)2]·H-2-FBz·H2O (Ln = Nd, Dy, Er i Yb).
La presència de les espècies enantiomèricament pures dels àcids carboxílics quirals R- o S-HL1 o bé R- o S-HL2 ha derivat en la obtenció dels compostos amb comportament imant, luminescents i quirals [Ln2(R-L1)6(phen)2]·3DMF·H2O i [Ln2(S-L1)6(phen)2]·3DMF·H2O (Ln(III) = Nd i Dy), [Nd2(R-L2)6(phen)2]·2.5S-HL2 [Nd2(S-L2)6(phen)2]·2.5S-HL2, [Yb2(R-L2)4(NO3)2(phen)2]·2R-HL2 i [Yb2(R-
L2)4(NO3)2(phen)2]·2R-HL2. A més, també a causa de la quiralitat dels compostos induïda pels lligands carboxilat, s’ha observat luminescència circularment polaritzada en estat sòlid en els compostos [Eu2(R-L1)6(phen)2]·3DMF·H2O, [Eu2(S-L1)6(phen)2]·3DMF·H2O i en [Ln2(R-L2)6(phen)2]·2.5S-HL2 [Ln2(S- L2)6(phen)2]·2.5S-HL2 (Ln(III) = Eu i Tb).
Descripció
Matèries (anglès)
Citació
Citació
CASANOVAS BAYO, Berta. Compostos de coordinació magnètics i/o luminescents derivats d'elements 3d o 4f: Cercant sistemes multipropietat. [consulta: 26 de novembre de 2025]. [Disponible a: https://hdl.handle.net/2445/123345]