Reacciones de ciclopaladación de N-bencilidenaminas

Abstract

[spa] A partir de diferentes iminas y acetato de paladio(II) se prepararon: i) compuestos ciclometalados endocíclos (contienen el doble enlace C=N dentro del metalociclo) de cinco y seis eslabones con un carbono orto de un fenilo o un bencilo metalado, respectivamente, y ii) compuestos ciclometalados exocíclicos (contienen el doble enlace C=N fuera del metalociclo) de cinco y seis eslabones con un carbono orto de un fenilo metalado. En los compuestos exocíclicos, la imina coordinada al paladio(II) se encuentra en la forma Z, sin contar el átomo de paladio(II) unido al nitrógeno imínico, mientras que la correspondiente imina libre adopta la forma E. Se estudió también la acción de la PPh3 sobre los complejos ciclometalados dinucleares procedentes de las reacciones de ciclometalación anteriores y una posterior reacción de metátesis con LiBr, y la acción del cloro, del monóxido carbono o el difenilacetileno sobre algunos de los complejos ciclometalados obtenidos en las reacciones anteriores. Los nuevos compuestos se caracterizaron por análisis elementales de C, H y N, IR y RMN, y para algunos productos orgánicos se registraron los espectros de masas. También se determinaron las estructuras cristalinas de varios de los complejos preparados.

[eng] Starting from different imines and palladium(II) acetate: i) five- and six-membered endocyclic (contain the C=N bond inside the metallacycle) cyclometallated compounds with an ortho phenyl or benzyl metallated group and ii) five- and six-membered exocyclic (contain the C=N bond outside the metallacycle) cyclometallated compounds with an ortho phenyl metallated group were prepared. In the exocyclic compounds, the imine adopts the Z form, without taking into account the palladium(II) atom bonded to the imine nitrogen, whereas the corresponding free imine adopts the E form. The action of PPh3 on the dinuclear cyclometallated compounds obtained in the above cyclometallation reactions and a posterior metathesis reaction with LiBr, and the action of chlorine, carbon monoxide or diphenylacetylene over some of the cyclometallated compounds prepared in the anterior reactions, were also studied. The new compounds prepared were characterized by C, H and N elemental analysis, IR and NMR, and the mass spectrum was registered for some of the organic compounds. Furthermore, the crystal structure of several palladium(II) complexes were determined.